Al llarg de la seva carrera, ha interpretat més de 30 rols operístics. Entre els seus papers més destacats: Rosina (Il Barbiere di Siviglia), Cenerentola (La Cenerentola), Isabella (L’italiana in Algeri), Lucilla (La scala di seta), Ernestina (L’equivoco stravagante, Cherubino (Le nozze di Figaro), Dorabella (Cosi fan tutte), Malcom (La dona del lago), Arsace (Semiramide i Aureliano in Palmira), Zelmira (Zelmira), Adalgisa (Norma), Romeo (I Capuleti e i Montecchi), Carmen (Carmen), Isoletta (La Straniera), Maffio Orsini (Lucrezia Borgia), Sara (Roberto Devereux), Giovanna Seymour (Anna Bolena), Elisabetta (Maria Stuarda), Principessa d’Eboli (Don Carlo), Fenena (Nabucco), a més a més d’interpretar personatges de Händel com Xerxes, Rinaldo, Ariodante, Polinesso (Ariodante), Tolomeo (Giulio Cessés) i Donya Inés (María Padilla). Ha interpretat també papers com Charlotte (Werther), Marguerite (La damnation de Faust), Principessa Bouillon (Adriana Lecouvreur), Laura Adorno (La Gioconda), Alcina (Ruggiero), Lisinga (Le Cinesi) i Néris (Médée).
Ha col·laborat amb destacats directors musicals com Teodor Currentzis, Maurizio Benini, Roberto Abbado, Riccardo Frizza, Fabio Biondi, Marc Minkowski, Bruno Campanella i Christophe Rousset, entre altres, i ha treballat sota la direcció escènica de figures com David McVicar, Valentina Carrasco, Damiano Micheletto i Christof Loy.
Silvia Tro Santafé és habitual en els escenaris més importants del món, entre els quals s’inclouen l’Òpera Estatal de Viena, Òpera Estatal de Berlín, Teatre Real de Madrid, Gran Teatre del Liceu de Barcelona, Teatre Sant Carlo de Nàpols, Palau de les Arts de València, Teatre alla Scala de Milà, La Monnaie de Brussel·les, Òpera de París, ABAO Bilbao, Semperoper Dresden, i teatres a Zuric, Amsterdam, Palerm, Tolosa, Hamburg, Ginebra, Bolonya, Washington DC, Marsella, Gènova i Moscou, entre molts altres. A més, ha participat en festivals com el Rossini Opera Festival de Pesaro, Salzburg, Baden Baden, Perelada, Santa Fe i Las Palmas.
En la temporada 25-26, interpretarà el rol titular en Adriana Lecouvreur en ABAO Bilbao, Carmen en l’Òpera de Lima, Romeo en I Capuleti i i Montecchi en el Teatre Colón de Buenos Aires i tornarà al Teatre Real de Madrid amb Ariane et Barbe-*Bleue. En repertori simfònic, cantarà la Novena de Beethoven en el concert inaugural de temporada de la Orquestra Simfònica de Barcelona i Nacional de Catalunya, com també el Rèquiem de Verdi amb la Orquestra Simfònica dels Illes Balears. Al costat de l’Atenea Quartet, oferirà un recital a l’Auditori de Tenerife.
Entre les seves gravacions d’òpera més destaquen les òperes Aureliano in Palmira de Rossini (Opera Rara), Ser-se de Händel (Erato) i Lucrezia Borgia de Donizetti (Nightingale), a més de discos de recital de bel canto i cançó espanyola.

