Benjamí Santacana estudià piano i rebé el Premi d’Honor de Música de Cambra per l’Acadèmia Musical Santa Cecília de Barcelona, posteriorment amplià els seus estudis formant-se com a pedagog als Cursos de Pedagogia Musical Activa de la Sociedad de Pedagogia Musical de Madrid i realitzà diversos cursos d’Especialització Musical a la Universidad de Alcalá de Henares, així com cursos de pedagogia del piano a l’Acadèmia Franz Liszt de Budapest amb Ferenc Rados i Rita Wagner entre d’altres.
Ha estat professor de diversos centres educatius musicals del nostre país ensenyant piano, teoria de la música, música de cambra i solfeig, i és cap del Departament de Piano del Centre Professional del Conservatori del Liceu des del 1986.
Com a intèrpret, i després de diversos guardons als concursos organitzats per Joventuts Musicals, ha format part de multitud de grups de cambra, entre els que destaquen el Grup Muriac (quintet de vent amb piano), el Trio Tralla (trio de corda amb piano), els duos de pianos amb Àngel Soler i amb Mercè Hervada, el Trio Dvorak (trio de corda amb piano), la majoria en la dècada dels 90. També acompanyà el Cor Rus de la Capella de Sant Petersburg en la seva gira per Catalunya el 1999.
Entre les seves publicacions destaquen Quan el piano canta… (Boileau, 1998) i El piano a primera vista (Boileau, 1999).